Fluorine-Free Superhydrophobic BiFeO₃@g-C₃N₄/TEOS-PDMS Cotton Fabric with Magnetic Recoverability for Oil–Water Separation and Z-Scheme Photocatalytic Dye Degradation
تقدم هذه الدراسة نسيج قطني مطلي بمركب BiFeO₃@g-C₃N₄/TEOS-PDMS خالٍ من الفلور وقابل للاسترداد مغناطيسياً، يحقق فصلاً عالي الكفاءة للزيت والماء مدفوعاً بالجاذبية، وتحللاً ضوئياً لصبغات بنظام Z-scheme من خلال طلاء هجين متين وصديق للبيئة.
تخيل المجاري المائية في العالم كأنها حوض استحمام عملاق ومشترك. لسوء الحظ، هذا الحوض يتسخ من مصدرين مختلفين تماماً: تسربات زيتية تطفو على السطح، وأصباغ كيميائية ملونة تذوب في الأعماق. إن تنظيف هذه الفوضى يمثل كابوساً للعلماء؛ فالطرق التقليدية غالباً ما تشبه محاولة إفراغ الحوض باستخدام مكيال صغير، فهي بطيئة، وتستهلك الكثير من الطاقة، وتنتج أحياناً المزيد من النفايات. ولحل هذه المشكلة، يبحث الباحثون عن مواد "ذكية" يمكن أن تعمل مثل إسفنجة سحرية: إسفنجة تطرد الماء لكنها تلتهم الزيت بنهم، ويمكنها أيضاً استخدام ضوء الشمس لفرك الألوان السامة وإزالتها.
يكمن مفتاح هذا السحر في خدعتين خاصتين. الأولى هي "تأثير اللوتس"، المستوحى من أوراق زهرة اللوتس. فهذه الأوراق خشنة وشمعية لدرجة أن قطرات الماء لا تستطيع الالتصاق بها، بل تتدحرج بعيداً وهي تلتقط الأوساخ في طريقها. أما الثانية فهي "التحفيز الضوئي"، وهو يشبه تفاعلاً كيميائياً يعمل بالطاقة الشمسية؛ فعندما تلتقط مواد معينة ضوء الشمس، فإنها تحول هذه الطاقة إلى قوة تنظيف فائقة القوة تعمل على تفكيك الملوثات. وكان التحدي الكبير هو دمج هاتين الخدعتين في نسيج متين، وقابل لإعادة الاستخدام، ولا يستخدم مواد كيميائية ضارة للحفاظ على خاصية مقاومة الماء.
تقدم هذه الورقة البحثية "نسيجاً فائقاً" جديداً يحاول حل كل هذه المشكلات دفعة واحدة. لقد أخذ الباحثون قطعة بسيطة من قماش القطن ومنحوها لمسة تقنية عالية؛ حيث غلفوها بمزيج خاص يحتوي على نوعين من الجسيمات الدقيقة: بلورات الحديد والبزموت المغناطيسية، ومادة كربونية تسمى "نيتريد الكربون الغرافيتي". ثم قاموا بتثبيت كل شيء في مكانه باستخدام غراء يعتمد على السيليكون يجعله مقاوماً للماء. والنتيجة هي نسيج "فائق الكره للماء" (يكره الماء) و"فائق الألفة للزيت" (يحب الزيت).
وعندما اختبروا هذا النسيج، عمل ببراعة؛ فإذا سكبت مزيجاً من الزيت والماء عليه، يرتد الماء بعيداً، بينما يتشرب النسيج الزيت مباشرة. يمكن للنسيج فصل الزيت عن الماء بكفاءة تزيد عن 99%، سواء كان الزيت ثقيلاً ويغوص أو خفيفاً ويطفو. والأروع من ذلك، أنه نظراً لاحتواء النسيج على جسيمات مغناطيسية، يمكنك توجيهه عبر بركة من الماء باستخدام مغناطيس، مثل قارب يتم التحكم فيه عن بعد، لامتصاص بقع الزيت الطافية.
لكن النسيج لا يكتفي بفصل الزيت فحسب، بل ينظف الماء أيضاً. فعند تعرضه للضوء (سواء ضوء الشمس أو الأشعة فوق البنفجية الاصطناعية)، يعمل النسيج كمنظف يعمل بالطاقة الشمسية؛ حيث يقوم بتفكيك صبغة حمراء شائعة تسمى "رودامين ب"، ويزيل حوالي 83% من اللون تحت الضوء المرئي و77% تحت الأشعة فوق البنفسجية في غضون ساعة ونيف. وقد اكتشف الباحثون أن هذا يحدث من خلال آلية "Z-scheme" محددة، وهي تشبه سباق التتابع حيث تمرر الجسيمات الطاقة ذهاباً وإياباً لإنشاء جذور تنظيف قوية دون فقدان قوتها.
كما أن هذا النسيج متين للغاية؛ فقد صمد أمام الاحتكاك بورق الصنفرة لمسافة 5 أمتار، وتحمل الغسل في الغسالات عدة مرات دون أن يفقد سحره في طرد الماء. حتى أنه ظل فعالاً بعد نقعه في مياه حمضية ومالحة. ورغم أنه واجه بعض الصعوبة في المياه القلوية (الصابونية) القوية جداً، إلا أن الأداء العام يشير إلى أن هذا النسيج واعد جداً وصديق للبيئة لتنظيف مياه الصرف الصناعي والبقع النفطية دون استخدام مواد كيميائية فلورية ضارة. ويقترح المؤلفون أنه مع القليل من العمل الإضافي لجعله مقاوماً للمواد الصابونية القوية، يمكن لهذا النسيج الذكي أن يغير قواعد اللعبة في الحفاظ على نظافة مياهنا.
ملخص تقني: نسيج قطني فائق الكره للماء وخالٍ من الفلور مكون من BiFeO₃@g-C₃N₄/TEOS-PDMS
بيان المشكلة تعد صناعات الصباغة النسيجية والبتروكيماويات مصادر رئيسية لتلوث المياه، حيث تصرف كميات كبيرة من الأصباغ العضوية والملوثات النفطية. غالبًا ما تعاني طرق المعالجة التقليدية، مثل التخثير والترسيب أو الترشيح الغشائي، من استهلاك عالٍ للطاقة، وكفاءة منخفضة، وتوليد نفايات ثانوية. علاوة على ذلك، فإن حلول المنسوجات فائقة الكره للماء الموجودة حاليًا تعتمد بشكل متكرر على المركبات المفلورة (PFAS)، والتي تشكل مخاطر بيئية وصحية جسيمة بسبب التراكم الحيوي. وبينما توفر المواد المحفزة ضوئيًا مثل TiO₂ قدرات تفكيك، إلا أن فجوات النطاق الواسعة لديها تحد من تنشيطها بضوء الأشعة فوق البضوء (UV)، كما تعاني أشباه الموصلات أحادية المكون غالبًا من إعادة اتحاد سريعة لحوامل الشحنة. هناك حاجة ماسة لمنصة مستدامة، خالية من الفلور، ومتعددة الوظائف تدمج فصل الزيت عن الماء، والاسترداد المغناطيسي، والتحفيز الضوئي المدفوع بالضوء المرئي على ركيزة نسيجية واحدة.
المنهجية طورت الدراسة نسيجًا قطنيًا ذكيًا عبر نهج "سول-جيل" (sol-gel) والطلاء بالغمس. تضمنت العملية ثلاث مراحل رئيسية:
تخليق المركبات النانوية: تم تخليق جسيمات بيروفسكيت مغناطيسية من BiFeO₃ باستخدام طريقة "سول-جيل" معدلة متبوعة بالتعتيق الحراري (hydrothermal aging) والتكليس. كما تم إنتاج نيتريد الكربون الجرافيتي (g-C₃N₄) عبر البلمرة الحرارية للميلامين. وتم دمج هذين المكونين عبر الموجات فوق الصوتية لتكوين مركب نانوي من BiFeO₃@g-C₃N₄.
طلاء النسيج: تم ترسيب المركب النانوي أولاً على نسيج دنيم قطني بنسبة 100%. لاحقًا، تم تطبيق مصفوفة كارهة للماء وخالية من الفلور تتكون من رباعي إيثيل الأورثوسيليكات (TEOS) وبولي ثنائي ميثيل سيلوكسان (PDMS). عملت هذه الشبكة السيليكونية كعامل ربط للمركب النانوي مع الألياف ومنحت طاقة سطحية منخفضة.
التوصيف والاختبار: تم تحليل المادة باستخدام XRD وFTIR وSEM-EDX وXPS وVSM وDRS. شملت تقييمات الأداء:
البلل: قياسات زاوية تلامس الماء (WCA) واختبارات التنظيف الذاتي.
فصل الزيت عن الماء: الترشيح المدفوع بالجاذبية للزيوت الخفيفة (n-hexane) والثقيلة (dichloromethane)، بما في ذلك الجمع النشط الموجه مغناطيسيًا.
التحفيز الضوئي: تفكيك الروادامين ب (Rhodamine B) تحت الأشعة فوق البنفسجية (UVA) والضوء المرئي، مع تجارب صائد الجذور (radical scavenger) لتحديد آلية التفاعل.
المساهمات الرئيسية
تصميم خالٍ من الفلور: يستخدم النظام شبكة سيليكون TEOS-PDMS، مما يلغي استخدام المواد الخطرة من فئة البير وفلورو ألكيل (PFAS).
تحفيز ضوئي بنمط Z-Scheme: يخلق دمج BiFeO₃ وg-C₃N₄ وصلة غير متجانسة مباشرة من نوع Z-scheme. يحافظ هذا الهيكل على إمكانات أكسدة واختزال قوية من خلال تسهيل إعادة اتحاد الإلكترونات والثقوب الضعيفة عند الواجهة، مما يعزز توليد أنواع الأكسجين التفاعلية (ROS).
التكامل متعدد الوظائف: تجمع المنصة بشكل فريد بين خاصية كره الماء الفائقة/حب الزيت الفائق، والاسترداد المغناطيسي (بسبب خاصية الفيرومغناطيسية لـ BiFeO₃)، والتحفيز الضوئي للتنظيف الذاتي على ركيزة قطنية واحدة.
الفصل ثنائي الاتجاه: يظهر النسيج كفاءة فصل فعالة مدفوعة بالجاذبية لكل من الأنظمة التي يكون فيها الزيت أخف من الماء والأنظمة التي يكون فيها الزيت أثقل من الماء.
النتائج
الخصائص الهيكلية والمغناطيسية: أكد التوصيف نجاح تثبيت BiFeO₃@g-C₃N₄ داخل شبكة سيليكونية متقاطعة الروابط. أظهر النسيج سلوكًا فيرومغناطيسيًا ناعمًا مع مغناطيسية تشبع (Ms) بلغت 30.62 emu/g، مما يسمح بالفصل السريع من الأوساط السائلة باستخدام مغناطيس خارجي.
البلل والمتانة: حقق النسي Rem المطلي زاوية تلامس للماء (WCA) بلغت 165 درجة، مما أظهر كرهًا فائقًا للماء. حافظ النسيج على هذه الخاصية بعد احتكاك ورق صنفرة لمسافة 5 أمتار (WCA 157 درجة) والتعرض لمختلف المذيبات العضوية والبيئات الحمضية. ومع ذلك، انخفضت الاستقرارية في الظروف القلوية القوية (pH 12)، حيث انخفضت زاوية التلامس إلى 129 درجة بسبب التحلل المائي للسيليكون.
فصل الزيت عن الماء: حقق النسيج كفاءة فصل تزيد عن 99% لكل من n-hexane وdichloromethane. وصلت قيم التدفق إلى 7,462.5 L·m⁻²·h⁻¹ لـ n-hexane و8,928 L·m⁻²·h⁻¹ لـ dichloromethane. حافظ النظام على كفاءة عالية (>98%) عبر 10 دورات متتالية. سمح التوجيه المغناطيسي بالجمع عن بُعد للزيت الطافي.
الأداء التحفيزي الضوئي: تحت الضوء المرئي، قام النسيج بتفكيك 83% من الروادامين ب (RhB) في 70 دقيقة، مقارنة بـ 77% تحت الأشعة فوق البنفسجية (UVA). حدد التحليل الحركي نموذج الرتبة الأولى الكاذبة. حددت تجارب الصائد (scavenger) أن جذور الهيدروكسيل (•OH) هي الأنواع التفاعلية الأساسية، تليها جذور السوبر أكسيد (•O₂⁻)، مما يؤكد آلية Z-scheme. احتفظت المادة بحوالي 94-95% من نشاطها التحفيزي الضوئي بعد خمس دورات.
الأهمية والادعاءات يزعم المؤلفون أن هذه الدراسة تقدم حلاً فريدًا وصديقًا للبيئة يعالج قيود الأنظمة أحادية الوظيفة الموجودة في الأدبيات الحالية. من خلال دمج محفز ضوئي مباشر بنمط Z-scheme مع نسيج مغناطيسي فائق الكره للماء، توفر المنصة نهجًا متعدد الاستخدامات لمعالجة مياه الصرف الصناعي وتنظيف الانسكابات النفطية. يتم تسليط الضوء على قدرة النظام على إجراء جمع نشط ومتحكم فيه عن بُعد للزيوت مع التفكيك المتزامن للملوثات دون الاعتماد على مصادر طاقة تعتمد على الوقود الأحفري أو طلاءات فلورية سامة. يشير المؤلفون إلى أنه بينما يظهر النظام استقرارًا عاليًا، يجب أن يركز العمل المستقبلي على تعزيز المقاومة للبيئات القلوية والتحقق من الأداء في سيناريوهات مياه الصرف الصناعية الواقعية.