Bio-based benzoxazine electrically conductive adhesives for sustainable and epoxy-free hybrid printed electronics
تقدم هذه الدراسة لاصقًا موصلًا متباين الخواص من نوع البنزوكسازين، وهو مادة مستدامة وحيوية الأساس، تحقق أداءً كهربائيًا وموثوقية تضاهي أنظمة الإيبوكسي التجارية، مع توفير درجات حرارة معالجة أقل، وسمية منخفضة، وإمكانات أقل للاحترار العالمي.
المؤلفون الأصليون:I. Petsagkourakis, O. J. Hagel, A. Sawatdee, S. Carniello, E. Schwarz-Funder, A. Gasslander, J. Strandberg, N.H. Alvi, A. Makhinia, V. Beni, M. Sandberg
المؤلفون الأصليون: I. Petsagkourakis, O. J. Hagel, A. Sawatdee, S. Carniello, E. Schwarz-Funder, A. Gasslander, J. Strandberg, N.H. Alvi, A. Makhinia, V. Beni, M. Sandberg
تعتمد الإلكترونيات الحديثة على جسور صغيرة غير مرئية لربط المكونات التي تجعل أجهزتنا تعمل. وفي عالم الدوائر المطبوعة، حيث تُثبَّت المستشعرات والرقائق الدقيقة على شرائح مرنة من البلاستيك أو حتى الورق، غالبًا ما تُصنع هذه الجسور من غراء خاص يُسمى اللاصق الموصل للكهرباء. يجب أن يقوم هذا الغراء بمهمتين صعبتين في آن واحد: يجب أن يثبت الأجزه في مكانها بإحكام، ويجب أن يسمح للكهرباء بالتدفق من خلاله في اتجاه محدد لإكمال الدائرة. لعقود من الزمن، اعتمدت الصناعة على غراء يعتمد على الإيبوكسي، وهو راتنج بلاستيكي شائع. ورغم فعاليته، إلا أن لهذه الأغراء التقليدية جانبًا مظلمًا؛ فهي غالبًا ما تتطلب مواد كيميائية سامة لصنعها، ويمكن أن تسبب ردود فعل تحسسية للعمال الذين يتعاملون معها، ويجب تخزينها في مبردات لمنع تصلبها قبل الأوان. علاوة على ذلك، غالبًا ما تحتوي على حشوات معدنية ضارة بالبيئة. ومع تزايد الضغط نحو التكنولوجيا الخضراء، يبحث العلماء عن مادة رابطة تكون أكثر أمانًا، وأسهل في الاستخدام، ومستمدة من الطبيعة بدلاً من البترول.
قام فريق من الباحثين في معاهد "RISE" البحثية في السويد و"Joanneum Research" في النمسا بتطوير نوع جديد من الغراء الموصل يعالج هذه المشكلات. فبدلاً من استخدام الإيبوكسي، لجأوا إلى فئة من المواد تسمى "البنزوكسازينات"، والتي يمكن صنعها من مصادر حيوية. وتحديدًا، ابتكروا خليطًا باستخدام جزيء مشتق من حمض ثنائي الفينول، وهي مادة توجد في نفايات صناعة الأخش، مدمجة مع أمين طويل السلسلة. يخلق هذا المزيج مادة رابطة تتصلب عند درجة حرارة أقل بكثير من البنزوكسازينات التقليدية، مما يجعلها آمنة للاستخدام على المواد الحساسة للحرارة مثل الرقائق البلاستيكية الرقيقة المستخدمة في الإلكترونيات الحديثة. ولجعل الغراء موصلًا، خلط الباحثون فيه كرات معدنية دقيقة. وبعد اختبار عدة خيارات، بما في ذلك الزنك والحديد، وجدوا أن كرات النحاس كانت الأفضل أداءً. وقد شكل الخليط النهائي، الذي يحتوي على خمسة وثلاثين بالمائة من النحاس من حيث الوزن، رابطًا سمح للكهرباء بالتدفق عموديًا بين الطبقات مع منعها من الانتشار جانبيًا، وهي ميزة حاسمة لمنع حدوث دوائر قصر في المكونات الإلكترونية الصغيرة.
أخضع الباحثون هذا اللاصق الجديد لسلسلة من الاختبارات الصارمة لمعرفة ما إذا كان بإمكانه استبدال المعيار الصناعي الحالي. فقد قاموا بتثبيت رقائق كمبيوتر صغيرة على كل من الورق وشريحة بلاستيكية متينة تُعرف باسم "كابتون"، باستخدام أداة ساخنة للضغط على المكونات في مكانها. وقد أدى الغراء أداءً ملحوءًا، حيث أنشأ اتصالات كهربائية قوية وموصلة تمامًا مثل تلك المصنوعة من منتج تجاري رائد يعتمد على الإيبوكسي. وفي الواقع، ثبت المكونات بقوة شديدة لدرجة أنه عندما حاولوا نزع الرقائق، تمزقت المادة الورقية نفسها قبل أن يفشل الغراء. وقد أثبت هذا أن الرابط ليس سليمًا كهربائيًا فحسب، بل هو قوي ميكانيكيًا أيضًا. كما أخضع الفريق المكونات الملتصقة لظروف قاسية، بما في ذلك الحرارة العالية والرطوبة، بالإضافة إلى تغيرات سريعة في درجات الحرارة مصممة لمحاكاة سنوات من التآكل والاستهلاك في غضون أسابيع قلي- فقط. وظل اللاصق مستقرًا طوال الوقت، دون ظهور أي علامات على التحلل أو فقدان الاتصال الكهربائي.
وبعيدًا عن الأداء، بحثت الدراسة في التكلفة البيئية لإنتاج هذه المادة الجديدة. ومن خلال مقارنة الغراء الجديد الحيوي باللاصق التجاري القائم على النيكل، حسب الباحثون كمية ثاني أكسيد الكربون المنبعثة أثناء إنتاجه. أنتج الإصدار الحي-ي كمية أقل بكثير من ثاني أكسيد الكربون، حيث بلغت بصمته 5.48 كيلوغرام لكل كيلوغرام من الغراء، مقارنة بـ 6.27 كيلوغرام للبديل التجاري. وتشير الدراسة إلى أن هذه الميزة البيئية قد تكون أكبر إذا جعلت عملية التصنيع خالية من المذيبات وإذا تم الحصول على النحاس من مواد معاد تدويرها. ويؤكد هذا العمل أنه من الممكن إنشاء لاصقات إلكترونية عالية الأداء دون الاعتماد على الإيبوكسيات السامة أو المعاد الضارة بالبيئة. ومن خلال إثبات أن الغراء الحيوي الذي يعمل في درجات حرارة منخفضة يمكن أن يضاهي موثوقية المنتجات التجارية الحالية، يفتح هذا البحث مسارًا نحو مستقبل أكثر استدامة لتجميع الإلكترونيات التي تشغل حياتنا اليومية.
ملخص تقني: لاصقات موصلة للكهرباء تعتمد على البنزوكسازين الحيوي للإلكترونيات المطبوعة الهجينة المستدامة والخالية من الإيبوكسي
بيان المشكلة تعتمد اللاصقات الموصلة للكهرباء التقليدية (ECAs)، الضرورية لتجميع الأجهزة السطحية (SMDs) في الإلكترونيات المطبوعة الهجينة، بشكل أساسي على مصفوفات قائمة على الإيبوكسي. وتطرح هذه الأنظمة عيوباً كبيرة: فهي غالباً ما تتطلب تخزيناً في درجات حرارة تحت الصفر لمنع المعالجة غير المقصودة بسبب حركية نوع أرينيوس (Arrhenius-type kinetics)، كما تشكل مخاطر صحية مهنية (الحساسية والتحسس التنفسي)، وتستخدم حشوات موصلة سامة مثل الفضة أو النيكل. علاوة على ذلك، تتطلب أنواع الإيبوكسي التقليدية غالباً درجات حرارة معالجة عالية أو أوقات معالجة سريعة مما يقلل من العمر التشغيلي والتوافق مع الركائز الحساسة للحرارة (مثل PET أو الورق). وهناك حاجة ماسة لبدائل مستدامة، غير سامة، وتتم معالجتها عند درجات حرارة منخفضة تحافظ على الأداء الكهربائي والميكانيكي القوي.
المنهجية قام البحث بتطوير نظام جديد من اللاصق الموصل متباين الخواص (ACA) يعتمد على كيمياء البنزوكسازين المشتقة حيوياً، بهدف استبدال روابط الإيبوكسي التقليدية. مرت المنهجية عبر عدة مراحل من التحسين:
اختيار وتخليق الرابط: تم تقييم نوعين من راتنجات البنزوكسازين: بنزوكسازين ثنائي بيسفينول أ (BPA-Bz) تجاري، وبنزوكسازين حمض ثنائي الفينول (DPA-Bz) المُخلق مخبرياً من حمض ثنائي الفينول والفيوروفيلامين (furfurylamine) المشتقين حيوياً. استُخدم مسعر المسح التفاضلي (DSC) لمقارنة ملفات المعالجة.
خفض درجة حرارة المعالجة: لخفض درجة حرارة المعالجة لتناسب الإلكترونيات المطبوعة، تمت عملية كوپوليمر (Copolymerization) لـ DPA-Bz مع ثنائي الأمينات. تم اختبار مرشحين هما TMHDA و1,12-diaminododecane (DIADO)، واختير DIADO نظراً لدرجة غليانه العالية التي منعت تكون الفقاعات أثناء المعالجة.
فحص الحشوات الموصلة: تم فحص حشوات معدنية مفضلة بيئياً (خارصين Zn، حديد Fe، رقائق نحاس Cu flakes، وكرات نحاس Cu spheres) بتركيز 35% وزناً. تم قياس المقاومة في المحور z (عبر المستوى) والمستوى xy (داخل المستوى) لتحديد التباين.
تحسين العمليات: تم تحسين تركيبة اللاصق (DPA-Bz/DIADO مع كرات النحاس) لعملية الربط الحراري (thermode bonding). تم تقييم المعايير بما في ذلك درجة حرارة الربط الحراري (25، 150، 200 درجة مئوية)، الضغط، والمعالجة اللاحقة (150 درجة مئوية لمدة ساعة واحدة) من حيث قوة الالتصاق والموصلية.
تحسين تركيز الحشوات: تم تغيير تركيز كرات النحاس من 5% إلى 60% وزناً لتحديد التوازن الأمثل بين المقاومة الكهربائية وقوة القص الميكانيكية ("الإجهاد عند الكسر").
التطبيق واختبار الموثوقية: استُخدم الـ ACA المحسن (35% كرات نحاس) لتثبيت رقائق QFN على ركائز ورقية وبوليميد (Kapton). تمت مقارنة الأداء باللاصق التجاري القائم على الإيبوكسي (Delo Monopox AC268). كما تم تقييم الموثوقية عبر قياسات مسبار رباعي النقاط تحت ظروف التعتيق المتسارع (85 درجة مئوية/85% رطوبة نسبية لمدة 15 يوماً) واختبار الصدمة الحرارية.
تقييم دورة الحياة (LCA): أُجري تقييم LCA من المهد إلى البوابة لمقارنة إمكانية الاحترار العالمي (GWP) للاصق الحيوي المطور مقابل المرجع التجاري القائم على النيكل.
النتائج الرئيسية
أداء الرابط: أظهر DPA-Bz الحيوي درجات حرارة معالجة أقل (175 درجة مئوية عند البداية) مقارنة بـ BPA-Bz (220 درجة مئوية عند البداية). أدت إضافة DIADO إلى خفض ذروة المعالجة إلى ~150 درجة مئوية، مما يجعله متوافقاً مع الركائز الحساسة للحرارة.
اختيار الحشوات: من بين الحشوات التي تم فحصها، وفرت كرات النحاس أدنى مقاومة في المحور z (0.23 ± 0.01 أوم) وأظهرت موصلية متباينة حصرياً (غير موصلة في المستوى xy)، على عكس الحشوات الأخرى التي أظهرت مقاومة أعلى أو افتقرت للتباين.
التحسين: تم اختيار تركيز كرات النحاس بنسبة 35% وزناً. وبينما استمرت القوة الميكانيكية ("الإجهاد عند الكسر") في الازدياد مع تركيز الحشوة (لتصل إلى ~75 كيلو باسكال عند 60%)، إلا أن المقاومة الكهربائية استقرت عند 35%، مما يشير إلى تشبع الشبكة الموصلة ويبرر اختيار هذا التركيز.
أداء التطبيق: عند التثبيت على الورق والكابتون (Kapton)، حقق الـ ACA الحيوي أداءً كهربائياً مماثلاً لـ Delo Monopox AC268 التجاري. تجاوزت قوة الالتصاق على الكابتون (2 ميجا باسكال) الاستقرار الميكانيكي للركيزة الورقية، مما يشير إلى قدرة ربط قوية.
الموثوقية: حافظ الـ ACA على مقاومة كهربائية مستقرة دون تدهور ملحوظ بعد 15 يوماً من التعتيق المتسارع (85 درجة مئوية/85% رطوبة نسبية) واختبار الصدمة الحرارية. بناءً على نموذج Hallberg-Peck، فإن اختبار الـ 15 يوماً يرتبط بحوالي 29 عاماً من الاستخدام في الظروف القياسية (25 درجة مئوية/50% رطوبة نسبية).
الأثر البيئي: كشف تقييم دورة الحياة (LCA) عن إمكانية احترار عالمي قدرها 5.48 كجم ثاني أكسيد كربون/كجم للاصق الحيوي المطور، مقارنة بـ 6.27 كجم ثاني أكسيد كربون/كجم للمرجع التجاري القائم على النيكل. ويشير المؤلفون إلى إمكانية تحقيق المزيد من التخفيضات من خلال التركيبات الخالية من المذيبات وزيادة محتوى النحاس المعاد تدويره.
الأهمية والادعاءات يزعم البحث أن الـ ACA القائم على البنزوكسازين الذي تم تطويره يعالج بنجاح قيود أنظمة الإيبوكسي التقليدية، من خلال تقديم بديل مستدام قائم على مواد حيوية، وذو سمية أقل ودرجات حرارة معالجة منخفضة. يحقق النظام أداءً كهربائياً وميكانيكياً يضاهي اللاصقات التجارية القائمة على الإيبوكسي، مع إظهار موثوقية قوية تحت الإجهاد البيئي. ومن خلال استخدام مونومرات مشتقة حيوياً وحشوات نحاسية مفضلة بيئياً، يقدم هذا العمل مساراً قابلاً للتطبيق نحو إلكترونيات أكثر خضرة وتجميعاً هجيناً حيث يكون اللحام غير مناسب. ويصنف المؤلفون هذه التقنية كنظام رابط "جاهز للاستخدام" (drop-in) يحافظ على الاستقرار الأبعاد ومرونة المعالجة المطلوبة للجيل القادم من التجميع الإلكتروني، دون الأعباء الصحية والبيئية المرتبطة بالإيبوكسيات التقليدية وحشوات الفضة أو النيكل.