Chromium Micro-alloying Mitigates TiB₂-Induced Micro-Galvanic Corrosion in A356-5 vol.% TiB2 Composites
本研究表明,在 A356-5 vol.% TiB₂ 复合物中添加 0.5 wt.% 铬,通过形成低电位差的 Al₁₃Cr₄Si₄ 金属间化合物,减轻了由 TiB₂ 引起的微电偶腐蚀,从而显著降低了盐雾暴露过程中的局部点蚀起始与生长。
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铝是现代运输业中默默耕耘的功臣,因其轻质、坚固且易于成型而被广泛应用于飞机、火车和汽车领域。然而,与所有金属一样,它也有一个弱点:会生锈。在靠近海洋、盐分高且潮湿的空气中,铝表面经常会出现微小的深坑,导致金属溶解。当工程师试图通过混合微小的陶瓷颗粒来增强铝的强度时,这个问题变得更加棘手。这些颗粒就像内部装甲一样,但也可能制造出隐藏的电学陷阱。由于陶瓷颗粒与周围的金属具有不同的化学性质,它们会在表面形成一种微小的电池效应。金属变成了阳极(即失去电子的部分),而陶瓷则变成了阴极(即接受电子的部分)。这种局部电池效应加速了陶瓷颗粒旁边的金属被侵蚀的过程,将原本无害的表面变成了一片深坑密布的地貌。
长期以来,研究人员一直知道向铝合金中添加某些元素可以改变其腐蚀方式,但铬在含有二硼化钛颗粒的铝中的具体作用一直是一个谜。二硼化钛是一种使铝变得非常坚硬的陶瓷材料,但它也具有高度的“惰性”,这意味着它非常难以失去电子。这种高抗性使其成为表面形成的微型电池中的强大伙伴,以异常的速度驱动周围铝的腐蚀。一组科学家决定研究添加少量的铬是否可以平息这种激进的行为。他们想知道,铬是否可以在不牺牲颗粒所提供的强度的前提下,对金属的电学环境进行微调,从而阻止由陶瓷颗粒引起的快速点蚀。
为了找到答案,研究人员制作了四种不同版本的常见铝合金 A356。第一种是标准合金。第二种含有体积百分比为 5% 的二硼化钛颗粒,这些颗粒在铸造过程中自然形成于熔融金属内部。第三种版本是在标准合金中加入了少量的铬。第四种也是最后一种版本,同时结合了陶瓷颗粒和铬。团队随后将所有四种样品置于一种模拟恶劣海岸环境的严格测试中。他们将金属块放置在一个腔室内,其中持续喷洒着盐水雾气,持续时间为十天,这一时长足以揭示不同材料在面对这些元素时的表现。
结果揭示了一个关于微观层面发生情况的清晰故事。在仅含有陶瓷颗粒的合金中,腐蚀非常严重。二硼化钛颗粒充当了腐蚀过程的强大锚点。当研究人员测量金属表面不同部分的电势(或称“电压”)时,他们发现陶瓷颗粒比周围的铝具有显著更高的正电性。这种巨大的电压差产生了驱动铝溶解的强大动力。盐雾攻击这些颗粒旁边的金属,形成了迅速扩张的深坑。在完全暴露测试后,该样本中最深的坑深度达到了 22.66,且金属损失了大量的重量。陶瓷颗粒实际上将局部区域变成了一个高速腐蚀区。
铬的加入改变了整个动态关系。在含有铬的样本中,该元素与硅和铝反应,形成了一种新的晶体结构——一种被称为 Al13Cr4Si4 的长针状化合物。这种新相是性能提升的关键。当研究人员测量这些新晶体的电压时,他们发现它们与周围铝之间的电压差远小于观察到的陶瓷颗粒与铝之间的差异。由于电学间隙变窄,微型电池效应大大减弱。铝不再感受到同样的溶解压力。在含有铬但不含陶瓷颗粒的合金中,腐蚀极小,最深坑仅为 2.67。即使在同时含有陶瓷颗粒和铬的合金中,损伤也明显低于仅含颗粒的样本。铬的添加将强化合金中最深坑的深度从 22.66 降低到了 15.53。
团队还追踪了金属消失的速度。他们发现,含有陶瓷颗粒但不含铬的合金,其腐蚀速度几乎比含有铬的版本快 40%。铬并没有移除陶瓷颗粒或阻止它们的存在;相反,它改变了它们周围的化学环境。通过形成这种新的、侵略性较小的晶体,铬稀释了局部电学攻击的强度。发生的腐蚀更加分散且不那么集中,从而防止了威胁结构完整性的深层危险坑洞的形成。盐雾测试表明,含铬合金能够更长时间地在表面维持稳定的保护层,抵抗导致快速材料流失的破坏。
这项工作表明,先进铝复合材料的耐腐蚀性不仅取决于金属的强度或颗粒的硬度,还在于它们之间的电学关系。研究证明,精确添加少量的铬可以起到调节器的作用,降低驱动腐蚀的电学张力。这表明,通过仔细设计金属内部的第二相,科学家可以减轻强化材料有时会带来的问题。这些发现为设计既极其坚固又足以承受海洋环境严酷现实的铝组件提供了一条实用的路径,确保未来的轻质材料不会成为其旨在抵御的力量的牺牲品。
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