Investigation on interlaminar fracture toughness and failure mechanisms of MWCNTs reinforced thermoplastic composites
تُظهر هذه الدراسة أن دمج الأنابيب النانوية الكربونية متعددة الجدران (MWCNTs) في مركبات "إليوم/UHMWPE" الحرارية، لا سيما عند تشتيتها باستخدام عامل خافض للتوتر السطحي عطري غير أيوني (TNWDIS) لمنع التكتل، يعزز بشكل كبير من متانة الكسر بين الطبقات من خلال آليات تآزرية مثل جسر الشقوق وتحسين الالتصاق البيني، محققاً تحسناً يصل إلى 152.61% في متانة الوضع الثاني (Mode II) عند مستويات التحميل المثلى.
المؤلفون الأصليون:Zhenhao LIAO, Yining LIN, Peixin TANG, Julong YAN, Yiyun HU, Jianlong XU, Lei YANG
تخيل أنك تقوم بإعداد شطيرة، ولكن بدلاً من الخبز واللحم، أنت تقوم بتكديس طبقات من الألياف القوية والخفيفة الوزن لإنشاء مادة للطائرات، أو السيارات السباق، أو حتى السترات الواقية من الرصاص. هذا هو عالم المواد المركبة. يكمن سر قوتها في تماسك الطبقات مع بعضها البعض. ومع ذلك، هناك عقبة: هذه الطبقات تشبه صفائح الجليد الزلقة. إذا ضربتها بقوة أو قمت بليّها، يمكن للطبقات أن تنزلق بعيداً عن بعضها أو تتقشر من الداخل إلى الخارج. يُسمى هذا "الانفصال الطبقي" (delamination)، وهو قاتل صامت للهياكل عالية التقنية لأنه يحدث في الأعماق حيث لا يمكنك رؤيته. ولإصلاح ذلك، يحاول العلماء جعل "الغراء" بين الطبقات أقوى. إحدى الحيل الشائعة هي رش أنابيب دقيقة فائقة القوة تسمى أنابيب الكربون النانوية داخل الغراء. فكر في هذه الأنابيب كأنها قضبان تسليح مجهرية تمسك الطبقات معاً. لكن المشكلة تكمن في أن هذه الأنابيب الدقيقة لزجة وتحب التكتل معاً مثل المعكرونة المبللة، فتتحول إلى كتل عديمة الفائدة بدلاً من الانتشار بشكل متساوٍ. وإذا تكتلت، فإنها تجعل المادة أضعف في الواقع. لذا، السؤال الكبير هو: كيف نحافظ على خيوط المعكرونة المجهرية هذه منفصلة تماماً لتتمكن من أداء عملها؟
تبحث هذه الورقة البحثية في حل ذكي لهذه المشكلة تحديداً. قرر الباحثون، الذين يعملون في جامعة شينزين، اختبار وصفة جديدة لشطيرة عالية التقنية. استخدموا راتنجاً بلاستيكياً سائلاً خاصاً (يسمى إيليوم - Elium) وأليافاً فائقة القوة (UHMWPE) لبناء طبقاتهم. ولتقوية الغراء، أضافوا أنابيب كربون متعددة الجدران (MWCNTs). ولكن بدلاً من مجرد سكبها، قدموا جزيئاً "مساعداً" يسمى مادة خافضة للتوتر السطحي (تحديداً TNWDIS). يمكنك التفكير في هذه المادة الخافضة للتوتر السطحي كأنها شخص اجتماعي أو صانع سلام؛ مهمتها هي احتضان أنابيب الكربون النانوية اللزجة ومنعها من التجمع معاً، مما يجبرها على الانتشار بالتساوي في جميع أنحاء الغراء. أراد الفريق معرفة ما إذا كان هذا "صانع السلام" يمكنه مساعدة الأنابيب النانوية على أداء عملها بشكل أفضل، مما يجعل الطبقات أصعب بكثير في التقشر أو الانزلاق ضد بعضها البعض. وقد اختبروا ذلك عن طريق شد الطبقات بعيداً عن بعضها بطريقتين: واحدة حاولوا فيها تقشير الطبقات مثل فتح كتاب (النمط الأول - Mode I)، والأخرى حاولوا فيها إزاحة الطبقات فوق بعضها مثل مجموعة من أوراق اللعب (النمط الثاني - Mode II).
كانت النتائج مثيرة للغاية، لكنها جاءت أيضاً مع تحذير هام جداً. وجد الباحثون أن مجرد إضافة المزيد من الأنابيب النانوية لم يجعل المادة أقوى دائماً. في الواقع، إذا أضافوا الكثير منها دون استخدام المادة الخافضة للتوتر السطحي "المساعدة"، فإن الأنابيب ستتكتل، وتصبح المادة في الواقع أسوأ في مقاومة الشقوق. كان الأمر يشبه محاولة تدعيم جدار بكتلة من الأسلاك المتشابكة بدلاً من قضبان فردية. ومع ذلك، عندما استخدموا المادة الخافضة للتوتر السطحي لإبقاء الأنابيب النانوية منتشرة، كانت النتائج نجاحاً باهراً. فعند الكمية المثالية من الأنابيب النانوية (0.1% من حيث الوزن) مع المادة الخافضة للتوتر السطحي، أصبحت المادة متينة للغاية. عندما حاولوا تقشير الطبقات بعيداً عن بعضها، أصبحت المادة أصعب في الكسر بنسبة 78.53%. وعندما حاولوا إزاحة الطبقات ضد بعضها البعض، أصبحت أصعب في الكسر بنسبة هائلة بلغت 152.61%.
كما درست الدراسة عن كثب سبب نجاح ذلك. باستخدام مجاهر قوية، رأوا أن المادة الخافضة للتوتر السطحي ساعدت الأنابيب النانوية على العمل كجسور ومرابط صغيرة. فعندما يبدأ شق في التكون، تقوم الأنابيب النانوية بالتمدد عبر الفجوة، وتغيير مسار الشق ليأخذ طريقاً أطول وأصعب، وحتى التسبب في تمدد الغراء وتشوهه لامتصاص الطاقة. لقد كانت المادة الخافضة للتوتر السطحي هي المفتاح الذي سمح للأنابيب النانوية بالقيام بهذا العمل بفعالية من خلال ضمان وجودها في كل مكان، وليس فقط في كتل. ومن المثير للاهتمام أن الورقة البحثية تشير إلى أن هذا "صانع السلام" يعمل بشكل أفضل عند كميات محددة؛ فإذا أضافوا الكثير من الأنابيب النانوية حتى مع وجود المادة الخافضة للتوتر السطحي، تبدأ الأنابيب في التكتل مرة أخرى، وتبدأ الفوائد في التلاشي. وهذا يشير إلى أنه بينما هذه الطريقة قوية، إلا أن هناك "نقطة مثالية" لكمية ما يجب إضافته.
باختما، تشير هذه الورقة البحثية إلى أنه باستخدام مادة خافضة للتوتر السطحي غير أيونية للحفاظ على انتشار أنابيب الكربون النانوية بشكل مثالي في راتنج لدن بالحرارة سائل، يمكننا إنشاء مواد مركبة أكثر متانة ومقاومة للتفكك بشكل كبير. إنها تثبت أن السر ليس مجرد إضافة المزيد من "المكونات الخارقة"، بل التأكد من توزيع تلك المكونات بشكل متساوٍ حتى تتمكن من العمل معاً كفريق واحد. يقدم هذا الاكتشاف مساراً واعداً لتصميم مواد أخف وزناً، وأقوى، وأكثر أماناً للمستقبل، بشرط ضبط الوصفة بدقة.
ملخص تقني: دراسة حول متانة الكسر بين الطبقات وآليات الفشل في المركبات البوليمرية الحرارية المعززة بأنابيب الكربون النانوية متعددة الجدران (MWCNTs)
بيان المشكلة تعد المركبات البولمرية المعززة بالألياف (FRP)، ولا سيما تلك التي تستخدم ألياف البولي إيثيلين عالي الكثافة الجزيئي (UHMWPE)، بالغة الأهمية للهياكل خفيفة الوزن في قطاعي الطيران والسيارات نظرًا لقوتها النوعية العالية. ومع ذلك، تعاني هذه الصفائح من ضعف متأصل تجاه التطبق (delamination) بين الطبقات، وهو نمط فشل يصعب اكتشافه ولكنه يضعف السلامة الهيكلية بشكل خطير. وبينما توفر ألياف (UHMWPE) مقاومة استثنائية للصدمات، تظل خصائصها بين الطبقات تمثل عقبة في الأداء. وتواجه الاستراتيجيات الحالية لتعزيز القوة بين الطبقات، مثل معالجة سطح الألياف أو تحسين المصفوفة، قيودًا عديدة. وتحديدًا، أظهر دمج أنابيب الكربون النانوية (CNTs) كحشوات نانوية إمكانات واعدة لتحسين متانة الكسر؛ ومع ذلك، فإن الميل الجوهري لأنابيب الكربون النانوية للتكتل بسبب قوى "فان دير فالس" وتراكم "π-π" غالبًا ما يؤدي إلى استجابات تقوية غير خطية وانخفاض في كفاءة التعزيز عند التحميل العالي. علاوة على ذلك، لا يزال توافق عوامل التشتيت مع الراتنجات الحرارية السائلة، مثل Elium®، مجالًا غير مستكشف بشكل كافٍ، لا سيما فيما يتعلق باستخدام المواد الخافضة للتوتر السطحي العطرية غير الأيونية مثل TNWDIS في الأنظمة غير المائية.
المنهجية استخدمت هذه الدراسة نهجًا تجريبيًا منظمًا لتصنيع وتوصيف صفائح المركبات (UHMWPE/Elium®) الحرارية.
المواد: تألف التعزيز من أقمشة (UHPMPE) منسوجة (QuximaFlex™ PEP). وكانت المصفوفة هي Elium®188، وهي راتنج أكريليك حراري سائل، تم تحفيزه بواسطة بيروكسيد البنزويل (BPO). واستُخدمت أنابيب الكربون النانوية متعددة الجدران (MWCNTs) ذات الوظائف الكربوكسيلية كحشوة نانوية. كما تم إدخال مادة خافضة للتوتر السطحي عطرية غير أيونية، TNWDIS، لتحسين تشتت (MWCNTs).
التصنيع: تم تصنيع المركبات باستخدام عملية حقن الراتنج بمساعدة الفراغ (VARI). واستُخدم بروتوكول تشتت مكون من مرحلتين (التحريك المغناطيسي متبوعًا بالتحريك بالمغناطيس وحمام وفحص الموجات فوق الصوتية بالمسبار) لتشتيت (MWCNTs) و (TNWDIS) داخل الراتنج. تم تحديد تحميل المادة الخافضة للتوتر السطحي بنسبة 20% من وزن (MWCNT). وصُنعت الصفائح بتسلسل رص [0/90]8 وتمت معالجتها عند 80 درجة مئوية.
التوصيف:
التحليل الكيميائي/الفيزيائي: استُخدم تحليل طيف الأشعة تحت الحمراء بتحويل فوريه (FTIR)، والتحليل الحراري الوزني (TGA)، وطيف الأشعة السينية الضوئية للإلكترونات (XPS) لتحليل الهياكل الكيميائية، والاستقرار الحراري، والتركيب العنصري للسطح.
الاختبارات الميكانيكية: تم تقييم متانة الكسر بين الطبقات للنمط الأول (الفتح) والنمط الثاني (القص) (GIC و GIIC) باستخدام اختبارات العارضة مزدوجة الطرف (DCB) واختبار الانثناء ذو النهاية المشقوقة (3ENF)، وفقًا لمعايير ASTM. كما قيست خصائص الشد لتحديد معامل الطول الذي يتطلبه حساب الكسر.
المساهمات والنتائج الرئيسية بحثت الدراسة بشكل منهجي في تأثير محتوى (MWCNT) (من 0.01 إلى 0.15 وزن٪) ووجود (TNWDIS) على سلوك الكسر للمركبات.
التشتت والتفاعلات الكيميائية:
أكدت تحليلات (FTIR) و (XPS) أن (TNWDIS) يتفاعل مع (MWCNTs) ومصفوفة (Elium) بشكل أساسي عبر آليات غير تساهمية، وتحديدًا عبر تراكم "π-π" بين الأجزاء العطرية للمادة الخافضة للتوتر السطحي وجدران الأنابيب النانوية، والاستقرار الفراغي عبر سلاسل البولي (إيثيلين أكسيد).
أشارت نتائج (XPS) إلى أن (TNWDIS) يغير البيئة الكيميائية السطحية، مما يزيد من نسبة الهياكل القطبية المحتوية على الأكسجين عند التحميل المنخفض، وينتقل نحو حالة غنية بالكربون عند التحميل العالي بسبب تراكم الأنابيب النانوية.
كشف (TGA) أن دمج (MWCNT) يقدم عملية تحلل حراري متعددة المراحل، بينما لم يغير (TNWDIS) مسار التحلل الحراري الأساسي للمصفوفة بشكل كبير.
أداء متانة الكسر:
التقوية غير الخطية: في الأنظمة التي تحتوي على (MWCNTs) فقط (بدون مادة خافضة للتوتر السطحي)، زادت متانة الكسر في البداية ولكنها تدهورت عندما تجاوز المحتوى 0.05 وزن٪ بسبب التكتل الشديد، الذي عمل كمراكز لتركيز الإجهاد.
الأثر التآزري لـ (TNWDIS): أدى إضافة (TNWDIS) إلى كبح التكتل بشكل كبير، مما سمح بتحميلات فعالة أعلى.
التحسينات الكمية: تم تحديد الصيغة المثلى عند 0.10 وزن٪ من (MWCNTs) مع (TNWDIS). وقد حقق هذا المزيج زيادة بنسبة 78.53% في متانة الكسر من النمط الأول (GIC) و زيادة بنسبة 152.61% في متانة الكسر من النمط الثاني (GIIC) مقارنة بالخط المرجعي غير المعدل.
تفوق النمط الثاني: كان التحسن في متانة النمط الثاني أعلى بشكل ملحوظ من النمط الأول. ويعزو المؤلفون ذلك إلى الطبيعة التي يهيمن عليها القص في فشل النمط الثاني، حيث تلعب الخشونة البينية المحسنة والاحتكاك (الذي يسهله التشتت المنتظم لـ MWCNT) دورًا أكثر أهمية من آليات جسر الشقوق المهيمنة في النمط الأول.
آليات الفشل:
أظهر تحليل (SEM) لكسور النمط الأول أن الراتنج غير المعدل أظهر فشلًا هشًا وناعمًا على طول الواجهة بين الألياف والمصفوفة. في المقابل، أظهر نظام (TC10) الأمثل (0.10 وزن٪ MWCNT + TNWDIS) سطح كسر خشن للغاية مع هياكل ليفية كثيفة ومستمرة، مما يشير إلى نشاط جسر الشقوق، وانحراف الشق، والتشوه اللدن للمصفوفة.
بالنسبة للنمط الثاني، أظهرت العينات غير المعدلة انزلاقًا بينيًا سلسًا. بينما أظهر نظام (TC10) خشونة بينية منتظمة وشبكات ليفية مستمرة، مما عزز الاحتكاك البيني ونقل إجهاد القص، مما منع التطبق المبكر.
الأهمية والادعاءات يدعي البحث أنه يضع أساسًا تجريبيًا ونظريًا للتصميم العقلاني لتقوية الواجهة في مركبات (UHMWPE) الحرارية عالية الأداء. وتكمن الأهمية الأساسية في إثبات أن:
(TNWDIS) فعال في (Elium®): على الرغم من تصميمه في الأصل للأنظمة المائية، يعمل (TNWDIS) كمشتت فعال للغاية في نظام راتنج (Elium®) الحراري بسبب توافق معاملات الذوبان وآليات الاستقرار الفراغي.
التشتت أمر حاسم: تسلط الدراسة الضوء على أن كفاءة التقوية لـ (MWCNTs) تعتمد بشكل صارم على جودة التشتت. فبدون مادة خافضة للتوتر السطحي، تقتصر فوائد (CNTs) على التحميلات المنخفضة قبل أن يلغي التكتل المكاسب المحققة.
كفاءة عالية عند التحميلات المنخفضة: حقق البحث تحسينات كبيرة في متانة الكسر (تصل إلى ~150% في النمط الثاني) عند محتويات منخفضة نسبيًا من الحشوة النانوية (0.10 وزن٪)، مما يشير إلى مسار فعال من حيث التكلفة وقابل للتوسع لتصميم مركبات خفيفة الوزن وعالية القوة ذات قدرة محسنة على تحمل الأضرار.
الرؤية الميكانيكية: يوضح العمل أن آلية التقوية هي مزيج تآزري من جسر الشقوق، وانحراف الشق، والتشوه اللدن للمصفوفة، والتي يتم تنشيطها واستدامتها من خلال التشتت المنتظم لـ (MWCNTs) بتسهيل من المادة الخافضة للتوتر السطحي.
ويخلص المؤلفون إلى أن هذا النهج يوفر مسارًا قويًا لتعزيز الخصائص بين الطبقات للمركبات الحرارية المعززة بـ (UHMWPE)، مما يعالج عقبة حرجة في تطبيق ألياف (UHMWPE) في البيئات الهيكلية المتطلبة.