Microstructure, tensile behavior and cyclic bendability of directly extruded biodegradable Zn, Zn-Mg and Zn-Mg-Sr wires
本研究表明,与纯锌相比,Zn-Mg和Zn-Mg-Sr合金的直接挤压显著细化了晶粒结构并提高了抗拉强度,但同时也揭示了由孪晶-退孪晶机制驱动的较差循环弯曲性能仍然是限制其用于弯曲关键型生物医学器件的关键局限。
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想象这样一个世界:那些用于固定断骨的金属螺钉和钢板不需要在骨头愈合后通过手术取出。相反,它们会在体内安全地溶解,不留任何痕迹。这就是生物可降解金属所承诺的前景,长期以来,镁和铁一直被视为潜在的候选材料。锌是一种人体已在利用其构建酶和调节基因的重要营养素,最近也作为第三个竞争者脱颖而出。它提供了比镁更慢、更受控的溶解速率,而镁有时会溶解得过快,从而失去实用价值。然而,为了让锌成为缝合线或固定组织等医疗器械的实用材料,它必须足够强韧以固定骨折处,同时又要具备足够的柔韧性,以便在不折断的情况下弯曲成型。多年来,科学家们一直致力于寻找一种既具备强度又具备柔韧性的锌版本,却经常发现,一旦提高其强度,金属就会变得脆弱易碎。
一个研究小组试图通过制造纯锌丝以及两种含锌合金(一种含有少量镁,另一种含有镁和微量锶)来解决这个难题。他们并非简单地将这些金属铸造成型,而是通过一种称为直接挤压的高温过程,将它们强行挤过一个微小的开口。这种方法利用巨大的压力挤压金属,从根本上改变了金属内部微小晶粒的排列方式。其目标是观察这一过程能否创造出既强韧又能够承受医疗用途所需弯曲的金属丝。结果揭示了一个关于金属内部微小颗粒如何使其变强,以及锌本身的特性如何限制其反复弯曲能力性的复杂故事。
研究人员首先检查了他们生产的金属丝的内部结构。在纯锌中,被称为“晶粒”的微观晶体相对较大,测量约为 36 微米。当他们加入镁和锶时,神奇的事情发生了。这些元素在金属内部形成了微小的硬颗粒,这些颗粒充当了新晶体生长的种子。这种被称为“颗粒诱发形核”的过程将大晶粒破碎成了许多更小的晶粒。在镁合金中,晶粒缩小到约 7 微米;而在镁锶合金中,晶粒变得更加细微,仅为 3 微米。这种晶粒尺寸的减小对强度产生了深远的影响。纯锌丝在断裂前能承受约 119 兆帕的拉力,而镁合金能承受近 291 兆帕,镁锶合金则能承受 334 兆帕。这些元素的添加本质上将金属变成了更坚韧的材料,能够支撑显著增加的重量。
然而,强度只是故事的一半。研究人员还测试了这些金属丝在拉伸和弯曲时的表现,并密切关注它们在 3 摄氏度(即人体体温 37 摄氏度)下的表现。在拉伸时,纯锌丝表现出锯齿状的应力曲线,这表明它正在通过一种称为“孪晶”的机制进行变形,即原子层在突然且不规则的运动中相互滑动。合金化的金属丝表现不同:镁合金显示出单次剧烈的应力下降,而镁锶合金在断裂前拉伸得最长,达到了 19% 的伸长率。这种合金的延展性最好,意味着它可以在不折断的情况下拉伸得最长。研究人员还将金属丝留在体温环境下 20 天,以检查它们是否会随时间发生变化。他们发现,机械性能保持得非常稳定,金属内部的微小颗粒也没有发生导致金属丝变弱的生长或变化。
最令人惊讶且最具挑战性的发现出现在研究人员测试金属丝的弯曲性能时,这是对于必须穿过人体或缠绕在骨骼上的器械至关重要的要求。他们对金属丝进行了反复的弯曲和回正循环测试。结果非常残酷:包括最强韧和延展性最好的合金在内的所有三种成分,在仅经过几次弯曲后就失效了。纯锌丝在三到六次循环内发生断裂,而合金化金属丝的表现也不遑多让,通常在第三次循环期间就会断裂。研究人员利用先进成像技术观察了金属内部发生的变化。他们观察到了一个被称为“孪晶与孪晶消失”的现象。当金属丝被弯曲时,内部晶体结构会为了适应应力而翻转到新的取向;当金属丝被拉直时,晶体会翻转回来。虽然这种机制允许金属弯曲一次,但反复的翻转产生了弱点和裂纹,最终导致金属丝断裂。
这项研究证实,直接挤压是制造强韧、细晶粒锌丝的一种可行方法,且这种金属丝在体温下是稳定的。镁和锶的添加成功精炼了金属的内部结构,将其强度和延展性提升到了远超纯锌的水平。然而,研究也指出了一项根本性的障碍。尽管在强度和拉伸能力方面有所改进,但这些金属丝在抵抗反复弯曲方面仍然表现不佳。无法承受循环弯曲似乎是锌晶体结构的一个固有局限,因为它高度依赖于“孪晶”机制来进行变形。虽然这些合金取得了显著进展,但研究人员得出结论:如果要让这些金属丝用于需要弯曲的医疗器械(如导丝或外科缝合线),科学家必须找到克服这种在反复应力下表现出的特定弱点的方法。
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