Ammonium thiocyanate enables in-situ structural templating of MAPbI3 via quasi-2D perovskite scaffold
这项研究表明,硫氰酸铵增强 MAPbI₃ 钙钛矿太阳能电池性能的方式,并非通过促进电荷通过二维层传输,而是通过动力学控制准二维相的形成,从而构建一个晶格匹配的支架,以此在结构上模板化高度有序的三维钙钛矿晶体的生长。
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由钙钛矿类材料制成的太阳能电池为清洁能源的未来带来了巨大的希望。这些材料成本低廉,且可以印刷在柔性表面上,但它们面临着一个重大障碍:在暴露于水分和空气时往往不稳定。为了解决这个问题,科学家们开发了一种被称为准二维钙钛矿的变体。想象一个三明治,其中高效率、吸光的材料层被厚厚的、疏水的有机片层隔开。这些有机片层充当了保护屏障,屏蔽了内部层免受湿度的影响,使太阳能电池更加耐用。然而,这种保护是有代价的。厚重的有机层会阻碍电流的流动,而且这种材料在形成时往往会呈现出一种不同层厚度的混乱混合物,从而捕捉能量并降低电池产生的功率。多年来,研究人员一直致力于寻找一种既能保持这些层状结构稳定性,又不牺牲其高效导电能力的方法。
在最近的一项研究中,一个研究小组调查了一种名为硫氰化铵的常见化学添加剂,这种添加剂一直被用于改进这些太阳能电池,但其确切功能一直是个谜。普遍观点认为,这种添加剂的作用是迫使保护性的有机层垂直站立,就像把书侧着堆叠在一起一样,从而让电流更容易通过材料。研究人员试图通过使用两种不同类型的有机分子(其中一种的链比另一种稍长)来制造钙钛矿材料薄膜,并观察在有和没有添加剂的情况下材料是如何形成的,以此来测试这一观点。他们实时观察了薄膜的形成过程,测量了它们吸收光线的能力,并使用强大的 X 射线束来观察材料内部原子的排列情况。
他们的发现颠覆了之前的理解。添加剂并不只是简单地重新定向有机层使其垂直站立。相反,它扮演了一个引导者的角色,帮助材料从一开始就形成一种高度有序的三维晶体结构。研究人员发现,该添加剂减缓了结晶过程,让原子有更多时间排列成完美的图案,而不是匆忙进入一种混乱、无序的状态。在使用了较长链有机分子的样品中,添加剂成功防止了特定问题层厚度的形成,而这种厚度是电流流动的路障。它促进了中间层的生长,这些层作为临时支架,允许最终的高效三维晶体以完美的取向生长。这使得材料不仅更加稳定,而且在移动电流方面表现得更好。
这种新机制的证据可以在原子的排列方式中找到。通过 X 射线散射,团队观察到添加剂导致三维晶面发生对齐,使得 (110) 面与基底平行,这种配置是提取功率的理想状态。这种对齐如此精确,看起来就像是完美铺设的地砖,而不是一堆碎石。至关重要的是,这种效应只有在添加剂与特定的长链有机分子发生相互作用时才会发生。当研究人员使用短链分子时,添加剂未能阻止问题层的形成,材料保持了无序状态。这证明了添加剂的成功取决于添加剂与有机分子之间的特定化学匹配,而非对材料的普遍影响。
这一发现对太阳能电池性能的影响是立竿见影的。使用长链分子和添加剂制造的器件产生的电量明显高于未使用添加剂的器件。它们能产生的电流大幅增加,从大约 9.2 mA cm⁻² 上升到 17.1 mA cm⁻²,将阳光转化为电力的整体效率也从一个适中的水平跃升到了一个更具竞争力的水平。这种提升是因为新的、有序的结构允许电荷自由移动,而不会在晶界处卡住或被多余的薄层阻挡。研究人员还证实,添加剂不仅仅是修补了现有材料中的缺陷;它从根本上改变了材料的生长方式。通过延长原子寻找正确位置的时间窗口,添加剂允许形成一种在这些复杂的层状系统中此前难以实现的优质晶体。
这项工作表明,提升太阳能电池的关键不仅在于添加化学物质来解决问题,还在于仔细控制材料形成的定时和条件。研究表明,通过减缓结晶过程并使用正确的分子组合,科学家可以引导材料自我构建成一种高效的结构。虽然该添加剂并非对测试的所有类型的有机分子都有效,但它在长链版本上的成功为设计未来的太阳能电池提供了清晰的蓝图。它表明,只要拥有正确的化学伙伴,就有可能创造出既能抵御环境影响又具备高效能量采集能力的钙钛矿材料,让我们离太阳能既可靠又负担得起的未来更近了一步。
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