New Approach of Using Cryo-Soft X-ray Tomography for beam-sensitive materials
本文表明,冷冻软 X 射线断层扫描术 (cryo-SXT) 是一种极具前景的非破坏性技术,通过提供高分辨率 3D 成像来克服传统方法的局限性,从而能够对诸如快速合成的磁铁矿和零价铁纳米颗粒等对束流敏感的纳米材料进行表征。
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由铁组成的微小颗粒正在改变我们对医学、清洁能源和环境治理的认知。这些微观结构通常比单个细胞还要小,可以作为强大的催化剂来加速化学反应,或者作为人体内药物的定向载体。为了了解它们的工作原理,科学家必须对其进行仔细观察,但问题在于,许多这类有用的材料非常脆弱。当研究人员试图使用标准显微镜中使用的这种高能电子束来检查它们时,强烈的能量会烧毁、熔化或改变他们试图研究的结构本身。这就像是用喷灯去拍摄一片雪花;你得到的图像不是雪花本身,而是光线造成的损伤。这种局限性长期以来使得观察这些敏感材料在自然状态下的真实形状、大小和排列变得十分困难。
来自华威大学和剑桥大学的研究小组发现了一种绕过这一问题的方法,即使用一种不同类型的光。他们没有向样品发射电子,而是使用了软X射线,这是一种对脆弱物质更加温和的光。通过将样品冻结在极低的温度下,然后用这些X射线进行扫描,他们能够创建出详细的三维铁纳米颗粒图谱,而不会破坏它们。这种被称为冷冻软X射线断层成像(cryo-soft X-ray tomography)的方法,使他们能够看到粒子真实存在的样子,揭示了它们的尺寸、如何聚集在一起,甚至包括覆盖在其表面的分子薄层。
研究人员重点研究了两类特定的铁颗粒。第一类是纯铁,它具有高度反应性,暴露在空气中会立即生锈。第二类是磁性氧化铁,这是一种常用于医学成像和水处理的材料。为了研究这些材料,团队首先必须制造出它们。他们开发了一种新的快速方法,通过在水中混合化学物质并将其加热到仅80摄氏度,在短短片刻内制备出磁性氧化铁。对于纯铁,他们使用微波反应器在仅30秒内合成了这些颗粒。这种速度至关重要,因为它防止了材料在被研究之前发生改变或降解。
一旦颗粒被制造出来,团队面临的挑战是如何在不造成损坏的情况下观察它们。他们将这种新的X射线方法与传统的扫描电子显微镜技术(使用电子束)进行了对比。在传统图像中,纯铁颗粒显得模糊且扭曲,其表面因电子束引起的电荷积累和结构坍塌而被遮蔽。磁性氧化铁颗粒也遭受了类似的困扰,导致很难看清其真实形态。然而,当团队转向冷冻软X射线断层成像时,结果却截然不同。图像清晰锐利,呈现出高分辨率的颗粒图像,没有任何在其他方法中看到的损伤迹象。
这项新技术不仅提供了更清晰的图像,还揭示了此前隐藏的细节。通过在特定的能量水平下扫描样本,研究人员可以区分铁核心与覆盖其表面的有机分子。他们发现,纯铁颗粒包裹着一层名为十二烷基胺的化学物质,这层物质起到了保护盾的作用,防止金属与氧气发生反应。这种涂层在电子显微镜图像中是不可见的,但在X射线扫描中却清晰可见。此外,团队能够构建颗粒的三维模型,从而不仅可以测量颗粒有多宽,还可以测量它有多高,以及它与其邻近颗粒的相对位置。
研究表明,纯铁颗粒大多聚集在小于200纳米的小组中,而磁性氧化铁颗粒则更小,形成了一个约20纳米大小的均匀群体。三维重建显示,这些颗粒并非随机散布,而是形成了复杂的、相互连接的网络,具有不同的厚度和形状。这种程度的细节至关重要,因为这些颗粒聚集的方式直接影响它们在现实应用中的表现,例如从水中过滤污染物或将药物输送到肿瘤处。
或许最重要的发现是能够观察到其中一个铁晶体表面上的微小空腔(或称中空空间)。通过三维重建,确定该特征的长度约为2.7微米,宽度约为2微米。这种细节在二维图像中很可能会被忽略或误读,因为二维图像会丢失物体的深度信息。研究人员还证实,他们的方法可以用于分析这些材料,而无需使用导电涂层——在电子显微镜中,导电涂层通常是必需的,用以防止电荷积累,但同时也可能遮蔽样品的真实表面。
这项工作表明,通过结合低温冻结与软X射线成像,科学家终于可以观察到对光束敏感的材料,并保持其完整性。该方法提供了一个观察纳米世界的非破坏性窗口,揭示了那些长期以来因过于脆弱而难以准确研究的材料的真实架构。随着这项技术的不断发展,它有望为理解铁基纳米颗粒及其他脆弱材料的行为开辟新的大门,为未来的科学与技术创新提供更清晰的基础。
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