An Indian-Icelandic connection revealed by UHPLC-MS/MS
研究人员通过对微量样本进行超灵敏的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)分析,在一部14世纪的冰岛手稿中发现了印度红漆染料的存在,从而揭示了冰岛与亚洲之间意想不到的远距离贸易联系。
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在中世纪历史的静谧角落,手稿的色彩讲述着比书页上的文字更为深邃的故事。艺术家所使用的颜料和染料不仅仅是装饰性的;它们是经济指标,追踪着连接遥远文明的漫长而复杂的贸易路径。几个世纪以来,学者们一直知道,某些灿烂的红色和紫色来自于昆虫——这些微小的生物是从世界特定地区采集而来的。在绘画或书籍中发现这些基于昆虫的颜色,使历史学家能够绘制出商品的流动图谱,证明某个国家的作坊能够获得来自数千英里之外的材料。然而,这一知识往往局限于欧洲大陆的大型贸易枢纽,使得北大西洋的偏远岛屿处于不确定性的阴影之中。
一支研究团队现在揭开了其中一个阴影的面纱,揭示了印度次大陆与冰岛之间令人惊讶的联系。通过检查一件保存在雷克雅未克的一份14世纪手稿,他们发现创造这件作品的艺术家使用了一种源自印度的稀有且异域风情的红色染料。这一发现挑战了这样一种假设,即如此遥远的贸易商品从未到达欧洲最偏远的边缘。这项研究依赖于一种精妙的平衡:既使用非侵入式扫描,又提取了一粒微小的颜料样本——其大小仅如一粒尘埃——以此来绝对确定该染料的化学指纹。
这份被称为 AM 227 fol. 的手稿是一本装饰精美的大型书籍,包含了旧约圣经向古诺斯语(Old Norse)的翻译。它创作于14世纪中叶,很可能是在冰岛北部的一座修道院中完成的,被认为是中世纪冰岛艺术中最杰出的范例之一。书中充满了华丽的首字母装饰和插图,呈现出令人惊叹的粉色和紫色色调。多年来,这些颜色一直被简单地认为起源于当地或欧洲。然而,当研究人员首次使用一种测量光线从表面反射方式的专业光学扫描仪观察这份手稿时,结果却很不寻常。粉色和紫色区域的光谱特征与当时欧洲常用的红色染料并不匹配。相反,这种模式表明是一种基于昆虫的染料,但具体类型尚不明确。
为了解开这个谜团,团队必须提取一个极小的、几乎不可见的样本。在阿尼·马格努松研究所(Árni Magnússon Institute)的保护实验室中,他们小心翼翼地从一页纸上的深粉色线条中收集了一块颜料碎片。这块颜料的重量约为0.2微克,这是一个如此之小以至于难以想象的数量;它大约相当于一粒被磨成细粉的沙粒。由于样本极其珍贵且量极其微小,研究人员无法使用标准的检测方法。相反,他们转向了一种名为超高效液相色谱-串联质谱法的高灵敏度技术。简单来说,这个过程将样本中的微小分子分离出来,并逐一称重以确定它们的精确身份。
分析的重点在于寻找作为不同类型昆虫染料“签名”的特定化学标记。研究人员正在寻找一组被称为漆酸(laccaic acids)的酸,这些酸仅由一种名为 Kerria lacca 的特定昆虫产生。这种昆虫生活在印度次大陆的树木上,并产生一种被用于制造鲜艳红色的树脂。其他可能性,例如来自地中海的胭脂虫或来自欧洲和美洲的各种胭脂虫属物种,产生的化学特征则有所不同。结果是决定性的:样本含有漆酸 A、B 和 C。这些特定标记的存在证实了该染料来自这种印度昆虫,排除了所有其他本地或欧洲来源的可能性。
这一发现意义重大,因为这是首次在冰丹手稿中识别出这种特定的印度染料,事实上也是在任何前现代冰岛艺术品中发现此类情况。这表明中世纪的贸易网络比此前认为的要广泛得多。这种染料不可能在冰岛生产,因为那里的气候太冷,昆서无法生存。相反,它一定经历了一段漫长的旅程,很可能是从印度出发,经过地中海,横跨欧洲,最终到达了挪威的卑尔根港,那是北大西洋贸易的一个重要枢纽。从那里,它会被运往冰岛,供创造这份手稿的僧侣和艺术家使用。
使用如此异域且昂贵的材料凸显了这本书本身的高贵地位。该手稿本身就以其卓越的品质而闻名,拥有完美的羊皮纸以及包括黄金在内的丰富的色彩组合。加入这种历经数千英里才到达这里的染料,表明制作者在制作过程中不计成本。它证明了即使是在中世纪世界的偏远角落,艺术家也能获得与欧洲主要城市同行相同的全球化材料供应。这粒微小的粉色颜料背后的故事,是对中世纪世界互联互通性的见证,展示了贸易和文化的触角甚至延伸到了北大西洋冰冷的海岸。
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